Článek
Jedenatřicetiletý Marchena zahájil kariéru v rodné Seville, následně se přes Benfiku Lisabon dostal do Valencie, jejíž dres oblékal od roku 2001. Na kontě má tři stovky zápasů ve španělské lize a přispěl k titulu a triumfu v Poháru UEFA v roce 2004.
Patří i mezi stálice ve španělské reprezentaci, když v národních barvách odehrál 62 duelů a pomohl vyhrát mistrovství Evropy i světa. V poslední době však hlavně střídal.
Marchena je rovněž držitelem rekordu v počtu reprezentačních zápasů bez porážky, když Španělé s ním v sestavě neprohráli již 55 duelů za sebou.
Po Davidu Villovi a Davidu Silvovi se Marchena stal třetí oporou, která opustila zadluženou Valencii.